资深娱乐新闻女主播黎芝珊，加入TVB接近三十年，在圈中广结人缘的她，结识好友无数，当中更不乏当时得令的星级艺人。去年芝珊大打友情牌，邀请多位圈中影帝在《最佳男主角》接受访问，还得到他们真情流露，大爆多宗独家秘闻。节目播出后好评如潮，芝珊还因此夺得「2012最佳主持人」大奖，奠定星级主持地位。 由于大众还希望了解更多星级艺人的真实面貌，探究巨星背后鲜为人知的生活点滴，芝珊决定乘胜追击，连同《最佳男主角》幕后原班人马，花了接近一年时间，筹备全新节目《最佳女主角》。芝珊今番再次动用强大人脉，亲自邀请刘晓庆、刘嘉玲、袁咏仪、杨千嬅、毛舜筠、赵薇、章子怡等多位影后级人马现身节目，在周一至周五晚上，真情对话半小时。乘著上辑口碑，芝珊这次将会谈及更尖锐、更敏感的私人话题，从中刺探各嘉宾的心底秘密，给观众带来更多茶餘饭后热话。另外，芝珊事前还秘密邀请嘉宾的好友合作，拍摄「女主角」日常生活及工作片段，让观众了解她们的真实面貌。第1集 - 刘晓庆 最佳主持人黎芷珊载誉归来，在2013年再度送上人气节目《最佳女主角》。为节目打响头炮的首位女主角刘晓庆不但人气十足，她甚至被誉为中国80年代最具代表性的女演员。在80年代，刘晓庆曾三夺大众电影百花奖」，而且还获得国内电影界最高荣誉「中国电影金鸡奖」的最佳女主角。不少人认为她是全中国最佳女演员，当年她却因為这句自夸说话而惹来抨击。时至今日，她对当年的年少轻狂有何感想？
从影多年，刘晓庆曾遇上过不少成功男士。早年已贵为大明星的她，原来与初出道的梁家辉有过合作机会，她对当年的梁家辉有何印象？另外，刘晓庆年少时曾与姜文有过有段感情，爱情过后两人亦尽显有情有义，刘晓庆亲自细诉两人感情发展经过。
刘晓庆的传奇一生不仅在电影上，她多年来投资有道，让她从昔日只得五十元工资的小演员，摇身一变成为中国其中一位亿万富豪，当中有何成功之道？但名成利就的背后，她却曾经历过一段不见天日的岁月。早年刘晓庆曾因涉嫌逃税而被拘押，失去自由，到底她是如何度过那段黑暗日子？黎芷珊会深入了解这位传奇女主角，由她亲自道出过去所经历的人生高低起跌。